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焦耳熱快燒爐應(yīng)用分享:通過(guò)無(wú)序-有序轉(zhuǎn)變合成的多主元金屬間化合物納米顆粒
通過(guò)無(wú)序-有序轉(zhuǎn)變合成的多主元金屬間化合物納米顆粒

https://doi.org/10.1126/sciadv.abm4322
美國(guó)馬里蘭大學(xué)胡良兵教授課題組在《Science Advances》上發(fā)表了題為“Multi-principal elemental intermetallic nanoparticles synthesized via a disorder-to-order transition”的論文。該研究核心是提出一種無(wú)序 - 有序相變策略,成功合成出多主元金屬間化合物(MPEI)納米顆粒,突破了傳統(tǒng)合成方法的局限,為相關(guān)材料的研究與應(yīng)用開(kāi)辟了新路徑。
研究背景
納米級(jí)金屬間化合物憑借其巨大的活性表面積和獨(dú)特的表面特性,在催化、磁學(xué)和超導(dǎo)等領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力。迄今為止,由于多金屬合金中存在顆粒生長(zhǎng)/團(tuán)聚和相分離問(wèn)題,金屬間納米顆粒的制備仍局限于二元或三元成分體系。合成多主元金屬間化合物(MPEI ;含三種以上元素)納米顆粒需要對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行精細(xì)調(diào)控,而傳統(tǒng)合成方法由于加熱/冷卻速率緩慢,易導(dǎo)致顆粒生長(zhǎng)團(tuán)聚、元素相分離,所得多金屬納米顆粒仍是無(wú)序固溶體合金[即高熵合金(HEAs)],而非有序 MPEI 納米顆粒。
研究方法
本研究通過(guò)獨(dú)特的多元素?zé)o序-有序(HEA到 MPEI)相變策略(圖1A),成功合成了含有多達(dá)8種不同元素的納米級(jí)金屬-有機(jī)雜化材料(MPEIs,尺寸4-5納米),且未出現(xiàn)顆粒生長(zhǎng)或相分離現(xiàn)象。
- 第一步:制備無(wú)序固溶體高熵合金(HEA)納米顆粒,首先在碳基底上負(fù)載金屬鹽前驅(qū)體,通過(guò)約1100K的快速焦耳加熱(持續(xù)55毫秒),制得無(wú)序固溶體HEA納米顆粒作為起始材料。
- 第二步:無(wú)序 - 有序相變與結(jié)構(gòu)鎖定,通過(guò)焦耳加熱精準(zhǔn)控制溫度(約 1100 K),對(duì) HEA 納米顆粒加熱 5 分鐘,促進(jìn)原子重排形成熱力學(xué)穩(wěn)定的有序金屬間化合物結(jié)構(gòu),隨后以~10? K/s 的速率快速冷卻,鎖定有序結(jié)構(gòu),最終獲得 MPEI 納米顆粒。

研究結(jié)果
- 首創(chuàng) “無(wú)序 - 有序相變” 焦耳加熱策略,成功合成 4-5 nm、含多達(dá) 8 種元素的 MPEI 納米顆粒,可調(diào)控元素比例與晶體結(jié)構(gòu)(如 L1?、L1?相)(圖2)。

- 存在顯著尺寸效應(yīng):僅 < 5 nm 超小顆粒能實(shí)現(xiàn)完全無(wú)序 - 有序相變,≥60 nm 顆粒易相分離或無(wú)序(圖3)。

- MPEI 具有雙亞晶格有序結(jié)構(gòu),長(zhǎng)程有序度達(dá) 100%,1100 K 下加熱 60 分鐘仍穩(wěn)定,熱力學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)于二元金屬間化合物與無(wú)序高熵合金(圖4)。

- 催化活性與耐久性表現(xiàn)優(yōu)異:八元 MPEI 納米顆粒作為乙醇氧化反應(yīng)電催化劑,活性是二元 PtFe 的 8 倍、商業(yè) Pt/C 的 12 倍,且耐久性優(yōu)異。歸因于其多元素組成、有序晶體結(jié)構(gòu)及納米尺度帶來(lái)的協(xié)同效應(yīng)。
方法優(yōu)勢(shì):焦耳加熱策略的核心價(jià)值
與傳統(tǒng)退火法相比,焦耳加熱的快速升溫 / 降溫(~10? K/s)與精準(zhǔn)控溫特性,有效避免了顆粒生長(zhǎng)團(tuán)聚與元素相分離;以預(yù)混合的無(wú)序高熵合金(HEA)為前驅(qū)體,解決了多元素?zé)崃W(xué)不互溶的難題,為 MPEI 的合成提供了高效通用的路徑。這項(xiàng)工作開(kāi)辟了金屬間納米材料的潛在應(yīng)用領(lǐng)域,其在催化、磁學(xué)、超導(dǎo)等領(lǐng)域具有廣闊前景。

天津中環(huán)焦耳熱快燒爐系列



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